CdTe屬一V族化合物半導體其結構與Si、Ge有相似之處,即其晶體主要靠共價(jià)鍵結合,但又有一定的離子性,與同一周期的W族半導體相比,CdTe的結合強度很大。因此,在常溫下,CdTe半導體的導電性主要由摻雜決定。同時(shí)薄膜的組分、結構和熱處理工藝對CdTe薄膜的電阻率和導電類(lèi)型也有很大影響。
CdTe具有直接帶隙結構。對于波長(cháng)小于吸收限的光,CdTe膜有很高的光吸收系數,只要薄膜厚度達到識m左右,足以吸收hu>1. 45eV的大部分陽(yáng)光,從而降低了對材料擴散長(cháng)度的要求。在薄膜沉積過(guò)程中,沉積參數對熱蒸發(fā)法獲得的CdTe薄膜的光吸收特性有影響,對于不同厚度的CdTe膜吸收系數隨吸收限和吸收限附近入射光子能量而變化實(shí)驗13表明膜越薄,吸收系數越高。
本工作采用真空氣相沉積的方法,在真空室中用鉬舟加熱,同時(shí)蒸發(fā)Cd+Te材料,形成CdTe薄膜。為改善其性能,在材料中摻雜In并在氮氣中對薄膜進(jìn)行熱處理。對熱處理前后的薄膜進(jìn)行測試和分析,研究其電學(xué)和光學(xué)性能。實(shí)驗表明,CdTe薄膜的電學(xué)和光學(xué)特性主要受材料的元素組分比,各組分的均勻性、結晶程度、晶格結構及晶界的影響。因此對CdTe薄膜的電學(xué)和光學(xué)特性研究對制備光伏性能良好的薄膜是十分重要的。
1實(shí)驗1沉積CdTe薄膜在真空室中用真空氣相沉積方法,原材料為高純度的Cd+Te材料,用鉬舟加熱,在玻璃襯底上沉積CdTe薄膜。在沉積過(guò)程中進(jìn)行摻雜,按比例在材料中加入In并對膜厚進(jìn)行測控。
1.2CdTe薄膜的熱處理熱處理CdTe薄膜時(shí),用氮氣作保護氣體,氣體流量約為900mL/min.對未摻雜的CdTe薄膜分別2結果與討論1CdTe薄膜的電學(xué)特性用四探針?lè )y試薄膜的電阻率。未摻雜In的CdTe薄膜無(wú)論配比如何,其電阻率都很高,證實(shí)了未摻雜In的CdTe材料是典型的高電阻率半導體。為不同的熱處理條件對CdTe薄膜電阻率的影響。從a可以發(fā)現在50C熱處理7min時(shí),薄膜電阻率最小,大于或小于7min時(shí),電阻率都高。由b在相同的熱處理時(shí)間(7min)內,熱處理溫度超過(guò)50C后,隨著(zhù)溫度的升高,電阻率越基金項目:國家自然科學(xué)基金資助項目(6956001)不同熱處理時(shí)間溫度條件對CdTe薄膜電阻率的影響是熱處理溫度T=5QC的條件下,對CdTe薄膜熱處理7min,熱處理前后薄膜電阻率的變化情況。從可以發(fā)現,當Cd:Te=0.6:1的1716和15樣品熱處理后電阻率下降較快。沉積時(shí)間為3min制備的16樣品,熱處理后電阻率下降熱處理前不同CdTe薄膜光吸收響應曲線(xiàn)當熱處理時(shí)間過(guò)長(cháng)時(shí),由于Te蒸發(fā),薄膜中Te含量下降,薄膜組分與化學(xué)計量比偏移較大,故薄膜電阻率又增大。另外,當熱處理溫度較高時(shí),由于襯底與CdTe之間熱膨脹系數不同,在膜內產(chǎn)生晶體缺陷,這對薄膜的結構和特性也會(huì )有顯著(zhù)的影響,使CdTe薄膜電阻率上升。
3(1、351、401進(jìn)行熱處理,測試結果表明薄膜經(jīng)熱處理后,電阻率仍很大??梢?jiàn)純CdTe是高電阻率半導體材料。
用冷熱探針?lè )y試樣品的導電類(lèi)型,結果表明樣品均為P型,只是熱處理后P型較強。
2.2CdTe薄膜的光學(xué)特性晶4粒逐漸晉n晶界效應減起自由載流費lishings-34QQ型分光光度計測量1薄膜的透射率譜太陽(yáng)能學(xué)報23卷理后的公價(jià)4薄膜禁遵寬度約為▲Yeci.cXblishing反射率譜和玻璃襯底的透射率譜,利用計算機計算出CdTe膜的吸收率譜。給出了未經(jīng)熱處理的CdTe薄膜的光學(xué)吸收譜。
由可見(jiàn),不同的薄膜樣品,其吸收曲線(xiàn)不同,這是由于在薄膜沉積過(guò)程中,沉積參數對熱蒸發(fā)方法獲得的CdTe薄膜的光吸收有影響,薄膜在4580A附近吸收最強,長(cháng)波部分吸收較弱。為熱處理時(shí)間t=7min,不同的熱處理溫度與薄膜吸收率關(guān)系(樣品Cd 6:1,未摻In)。由可見(jiàn),熱處理溫度高則吸收性好,但升溫到350C,則吸收又迅速減小。
這是由于熱處理使薄膜晶粒長(cháng)大,結構趨于完整,從而有利于膜的光吸收。當熱處理溫度高于350C時(shí),造成Te蒸發(fā),薄膜富Cd化學(xué)計量比偏離增大,缺陷增加,嚴重影響光吸收特性。
可見(jiàn),在不同的熱處理溫度下,薄膜吸收最強處仍發(fā)生在X=458A附近,然后依次減弱。為熱處理溫度T=5C不同熱處理時(shí)間的CdTe薄膜的光吸收譜(6系樣品Cd 50%)由可見(jiàn)熱處理時(shí)間增長(cháng),則吸收性好,這是由于熱處理使薄膜內晶粒長(cháng)大,結構趨于完整,從而有利于膜的光吸收。
由于CdTe是直接帶隙半導體,滿(mǎn)足直接帶間躍遷,吸收系數a和光子能量hu滿(mǎn)足下列關(guān)系的報道基本一致,可見(jiàn)由于摻雜In不但提高了CdTe半導體的導電性,而且改善了其光學(xué)性質(zhì)。
3結論純CdTe薄膜電阻率很大,是高電阻率半導體化合物。摻雜In可以降低薄膜的電阻率,薄膜經(jīng)熱處理后電阻率進(jìn)一步降低。
適當的熱處理條件能改善薄膜的電學(xué)、光學(xué)性質(zhì)。
摻雜In的CdTe膜有較高的光吸收系數,本實(shí)驗所制備的薄膜約為41X14cm,光學(xué)性質(zhì)優(yōu)于未摻雜In的薄膜。
熱處理前的CdTe薄膜在室溫下的禁帶寬度約為1.46eV,熱處理后的CdTe薄膜禁帶寬度約為1.40~1.44eV.季秉厚等。
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